| Назва: | Суперпозиція ЛКАО і псевдопотенціалу для розрахунку структури монокристалів CoW2 |
| Тип: | Реферати |
| Мова: | Українська |
| Розмiр: | 14,25 KB |
| Скачувань: | 7 |
Із рис. 2 видно зростання стабільності одержаних результатів. Максимальна відповідність (до 1.5 eV ) є необхідною для встановлення належності електронного зв'язку до октаедра CdJ6. Дисперсія зонної структури досліджувалася для вершини валентної зони вздовж напрямку G-X-S, що визначається p-станами аніона J. Валентна зона, утворена pJ-орбіталями, розміщена нижче. Стани sJ є основними для майже бездисперсійної зони, яка лежить на відстані 3eV нижче pJ зони. Дно зони провідності (майже бездисперсійне) утворене антизв'язуючими 5s-орбіталями Cd. Антизв'язуючі p-орбіталі J i 3d-орбіталі Me беруть участь у формуванні наступної зони (з енергіями вище за попередню на 4 eV). Кластери CdJ6 формують вищу енергетичну зону, яка зазвичай не бере участі в оптичних переходах.
На основі одержаних хвильових функцій проведено розрахунки електронної густини як суперпозиції відповідних густин на окремих атомах:
r(r) = å Y*a(r, k).Y*a(r, k)
Рис 3. Розподіл електронної густини поблизу Cu центрів у монокристалах CdJ2
На рис. 3 наведено вклад нецентросиметричного розподілу електронної густини поблизу центрів Cu для монокристалів CdJ2-Cu. Із рисунка видно, що асиметрія розподілу заряду спричиняє специфічність міжшарової взаємодії між конкретним локальним центром і асиметрією шаруватої матриці кристала. Ця асиметрія відображає можливість передачі заряду між локальними і нелокальними центрами. Можна стверджувати, що тип нецентросиметричності дуже важливий для пояснення нелінійно-оптичних властивостей згаданих центрів. Дуже важливо, що кристалічна система дуже чутлива до локального розупорядкування мідних центрів. Структурні фрагменти CdJ6 і CuJ4 в монокристалах CdJ2-Cu відповідають в основному ковалентним зв'язкам, хоча фрагменти CdJ6 і CuJ4 у своїй основі є іонними. Ковалентний зв'язок визначається сильною pJ-pJ гібридизацією внутрішарових орбіталей з низькою симетрією в напрямку до атомів Cu (див. рис. 3). Орбіталі 5pJ визначають зв'язок між різними кластерами системи CdJ2-Cu як такої.
Гібридизація між структурними компонентами CdJ6 і CuJ4 суттєво зменшується, і тому поляризаційність хімічних зв'язків зростає внаслідок перерозподілу електронної густини між 5s-Cd і 5p-J орбіталями. Вклад у зв'язки 5s-J станів можна знехтувати.
Література
Бассани Ф., Дж. Пастори Паравичини Электронные состояния и оптические переходы в твердых телах.- М.: Наука, 1982.
Clementi E., Roetti C. Roothaan Hartree-Fock Atomic Wave Functions // Atomic data and nuclear tables.- 1974.- V.14.- P. 177-478.
Mclean A.D. Roothaan Hartree-Fock Atomic Wave Functions. Slater basis-set expansions for Z=55-92. // Atomic data and nuclear tables.- 1981.- V.26.- P.197-381.
Incson J. To the exchange-correlation theory. Sydney.- 1987.
Довгий Я.О., Китык И.В., Маньковская И.Г. Рентгеновские эммиссионные спектры монокрис-таллов прустита // ФТТ.- 1990.- Т.32.- №10.- С. 3170-3171.
Лобач В.В. К теории расчета зон ионных кристаллов.- Свердловск, 1989.
Щуп Т.Е. Прикладные численные методы в физике и технике.- М.: Высш. шк.- 1990.
На основі одержаних хвильових функцій проведено розрахунки електронної густини як суперпозиції відповідних густин на окремих атомах:
r(r) = å Y*a(r, k).Y*a(r, k)
Рис 3. Розподіл електронної густини поблизу Cu центрів у монокристалах CdJ2
На рис. 3 наведено вклад нецентросиметричного розподілу електронної густини поблизу центрів Cu для монокристалів CdJ2-Cu. Із рисунка видно, що асиметрія розподілу заряду спричиняє специфічність міжшарової взаємодії між конкретним локальним центром і асиметрією шаруватої матриці кристала. Ця асиметрія відображає можливість передачі заряду між локальними і нелокальними центрами. Можна стверджувати, що тип нецентросиметричності дуже важливий для пояснення нелінійно-оптичних властивостей згаданих центрів. Дуже важливо, що кристалічна система дуже чутлива до локального розупорядкування мідних центрів. Структурні фрагменти CdJ6 і CuJ4 в монокристалах CdJ2-Cu відповідають в основному ковалентним зв'язкам, хоча фрагменти CdJ6 і CuJ4 у своїй основі є іонними. Ковалентний зв'язок визначається сильною pJ-pJ гібридизацією внутрішарових орбіталей з низькою симетрією в напрямку до атомів Cu (див. рис. 3). Орбіталі 5pJ визначають зв'язок між різними кластерами системи CdJ2-Cu як такої.
Гібридизація між структурними компонентами CdJ6 і CuJ4 суттєво зменшується, і тому поляризаційність хімічних зв'язків зростає внаслідок перерозподілу електронної густини між 5s-Cd і 5p-J орбіталями. Вклад у зв'язки 5s-J станів можна знехтувати.
Література
Бассани Ф., Дж. Пастори Паравичини Электронные состояния и оптические переходы в твердых телах.- М.: Наука, 1982.
Clementi E., Roetti C. Roothaan Hartree-Fock Atomic Wave Functions // Atomic data and nuclear tables.- 1974.- V.14.- P. 177-478.
Mclean A.D. Roothaan Hartree-Fock Atomic Wave Functions. Slater basis-set expansions for Z=55-92. // Atomic data and nuclear tables.- 1981.- V.26.- P.197-381.
Incson J. To the exchange-correlation theory. Sydney.- 1987.
Довгий Я.О., Китык И.В., Маньковская И.Г. Рентгеновские эммиссионные спектры монокрис-таллов прустита // ФТТ.- 1990.- Т.32.- №10.- С. 3170-3171.
Лобач В.В. К теории расчета зон ионных кристаллов.- Свердловск, 1989.
Щуп Т.Е. Прикладные численные методы в физике и технике.- М.: Высш. шк.- 1990.